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Octabromodiphenyl ether (32536-52-0)
Informations générales
Dernière vérification le 29/03/2024
Identification
Numero CAS
32536-52-0
Nom scientifique (FR)
Octabromodiphényl ether
Nom scientifique (EN)
Autres dénominations scientifiques (FR)
Autres dénominations scientifiques (Autre langues)
Code EC
251-087-9
Code SANDRE
2609
Numéro CIPAC
-
Formule chimique brute
\(\ce{ C12H2Br8O }\)
Code InChlKey
Code SMILES
Brc1c(c(c(c(c1Br)Br)Br)Br)Oc2cc(c(cc2Br)Br)Br
Classification CLP
Type de classification
Harmonisée
ATP insertion
CLP00
Description de la classification
Classification harmonisée selon réglement 1272/2008 ou CLP
Mention du danger - Code | H360Df |
---|---|
Mention du danger - Texte | Peut nuire au fœtus. Susceptible de nuire à la Fertilité. |
Classe(s) de dangers | Toxicité pour la reproduction |
Libellé UE du danger | - |
Limites de concentration spécifique | - |
Facteur M | - |
Estimation de toxicité aigüe | - |
Physico-Chimie
Dernière vérification le 29/03/2024
Généralités
Poids moléculaire
801.38 g/mol
Tableau des paramètres
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Bibliographie
Comportement et devenir dans les milieux
Dernière vérification le 29/03/2024
Matrices
Milieu eau douce
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Milieu sédiment eau douce
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Milieu terrestre
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Persistance
Biodégradabilité
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Dégradabilité abiotique
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Bioaccumulation
Organismes aquatiques
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Bibliographie
Toxicologie
Dernière vérification le 29/03/2024
Valeurs de référence
Autres valeurs des organismes reconnus
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Bibliographie
Ecotoxicologie
Dernière vérification le 29/03/2024
Dangers
Valeurs de danger
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Valeurs écotoxicologiques
Valeurs guides
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Bibliographie
Données technico-économiques
Dernière vérification le 29/03/2024
Tableaux de synthèse
Généralités
CAS | 32536-52-0 |
---|---|
SANDRE | 2609 |
Substance prioritaire dans le domaine de l’eau (DCE) | non |
Substance soumise à autorisation dans Reach | non |
Substance soumise à restriction dans Reach | oui |
Substance extrêmement préoccupante (SVHC) | non |
Réglementations |
FTE 2005 Importer L'octabromodiphénylether est soumis à de nombreuses restrictions d'utilisations qui s'inscrivent plus généralement dans les réglementations relatives aux polybromodiphényléthers. Ainsi, selon la directive RoHS1 , transcrite dans le droit français par l'arrêté du 25 novembre 2005, la mise sur le marché, à partir du 1er juillet 2006, d'équipements électriques et électroniques contenant des polybromodiphényléthers est interdite. La Californie a également fait des réglementations interdisant les penta et l'octaBDE a partir de 2008. La directive DEEE2 s'applique à l'OBDE. Elle oblige à séparer, des déchets d'équipements électriques et électroniques, les plastiques contenant des PBDE pour permettre un recyclage sans danger. La directive cadre eau3 , quant à elle, inscrit les diphényléthers bromés comme des substances prioritaires. Toutefois, seul le pentabromodiphényléther est considéré comme une substance dangereuse prioritaire devant faire l'objet d'une cessation d'émission en 2015. Les autres PBDE sont cités, mais aucune obligation contraignante ne leur est applicable, semble-t-il, par manque de connaissances. Enfin, l'octa-BDE et le penta-BDE répondent aux quatre critères qui définissent un POP (toxicité, bioaccumulation, persistance, transport à distance). Le pentaBDE est d'ailleurs déjà considéré comme tel et l'octaBDE fait actuellement l'objet d'évaluations pour être intégré dans des accords internationaux sur les POPs tel que la convention de Stockolm. |
Classification CLP | Voir la classification CLP |
Production et utilisation
Production et ventes
Données économiques
FTE 2005 Importer
Selon l'ECB (2003) et le syndicat des halogènes et dérivés, les PBDE ne sont plus produits en France et en Europe. ECB (2003) estime que la production mondiale de PBDE est de 40 000 tonnes/an, se décomposant comme suit : 30 000 tonnes/an (i.e. 75%) de DeBDE, 6000 tonnes/an (i.e. 15%) de ODBE et 4000 tonnes/année (i.e. 10%) de PeBDE (ECB, 2003). Le BSEF donne, quant à lui, les évolutions de la demande en PBDE :
[1] Directive 2002/95/CE : Restriction of the use of certain hazardous substances (RoHS) in electrical and electronic equipments
[2] Directive 2002/96/CE : directive sur les déchets d'équipements électriques et électroniques (DEEE)
[3] Directive 2000/60/CE et la décision 2455/2001/CE établissant la liste des substances prioritaires
Tableau 2.1 : Evolution de la demande en PBDE
Ainsi, selon le BSEF, la demande totale de PBDE s'élevait en 2001 à plus de 67 000 t.an-1 et l'OBDE n'en représentait que 5,6%, loin derrière le DeBDE. On constate ainsi que la consommation d'OBDE est aujourd'hui très marginale, en particulier en Europe. Au début des années 90, on estimait encore à 8 le nombre de producteurs de PBDE, dont un aux Pays-Bas, un en France, deux aux Etats-Unis, trois au Japon et un au Royaume-Uni (ECB, 2003) . Le même nombre de producteurs était rapporté par KEMI (1994), avec un producteur en plus en Israël. Selon le BSEF, en 1997, la distribution de production de produits bromés était la suivante :
Figure 2.1.b : distribution de la production mondiale de produits bromés en 1997.
En fait, cette production semble se répartir entre trois grands groupes : Albemarle, Chemtura (ancien Great Lakes) et ICL industrial Products, tous membres de Bromine science and environmental Forum. Aujourd'hui bien qu'aucun site ne semble produire de PBDE en Europe, il existe encore 3 importateurs dans l'union Européenne (OECD SIDS ; 2000).
Place de la substance dans l'économie française
Le marché des retardateurs de flammes a été estimé, en moyenne, pour l'Europe, entre 200 000 et 300 000 t.an-1 ce qui représentait en 1995, 800 M€ environ. Cette même année, la consommation des retardateurs de flammes bromés était de 64 000 t, représentant un coût de 280 M€ (RPA, 2002). En France, ce marché représentait 60 millions d'euros, soit environ 20 % du marché de l'UE (16 % pour l'ensemble des retardateurs de flamme). C'était le second marché de l'UE, peu après celui de l'Allemagne. En 1995, la France était le premier consommateur de polyBDE (2 500 tonnes soit 31 % de la consommation de l'UE) (RPA 2000). Enfin, en considérant que la consommation Européenne d'octabromodiphenylether est de 1 350t.an-1, on estime que la valeur de ce marché est de 4.9M€ (RPA,2002). La valeur du marché des produits électriques et électroniques contenant de l'OBDE est alors estimée à 900 M€.
Ajoutons encore qu'en 2004, selon la direction générale des douanes (2006), l'importation des dérivés bromés des éthers aromatiques comprenant entre autre l'OBDE, a représenté, en France, 1 133 t, alors que les exportations étaient négligeables.
Impact économique des mesures de réduction
Selon le tableau des produits de substitutions de l'OBDE, on constate que les surcoûts engendrés ne sont pas très important. En outre, les retardateurs de flammes sont mélangés à des matières plastiques qui rentrent ensuite dans une infime partie du prix des produits finis (0.5% pour les matériels électriques ). Le surcoûts engendrait par la substitution de l'OBDE n'est donc pas très important.
Utilisations
Introduction
FTE 2005 Importer
Du fait de ces nombreuses restrictions, l'OBDE voit ses utilisations fortement diminuer à la différence du DeBDE, principal PBDE produit et utilisé à travers le monde4 . Selon les estimations réalisées par l'ECB (2003), au milieu des années 90, la consommation d'OBDE s'élevait entre 1 600 et 2 500 tonne/an, au sein de l'UE. Cette consommation a ensuite beaucoup baissé et selon le BSEF, en 2001, elle s'élevait à 610 t pour l'UE. Aujourd'hui, l'OBDE a été remplacé par le DeBDE dont la consommation européenne était, selon le BSEF, de 7 600 t.an-1 en 2001. On constate enfin que pour l'ensemble des PBDE, leur consommation est beaucoup plus forte en Amérique et en particulier aux Etats Unis qu'en Europe.
Toutefois ces chiffres de consommation ne tiennent pas compte de l'OBDE importé par l'intermédiaire des produits d'équipements électriques et électroniques produits en dehors de l'UE et vendus dans l'UE. En tenant compte de ces produits, on considère généralement que le marché de l'octaBDE représente en Europe 1 350 t.an-1 (RPA, 2002). Donc l'OBDE incorporé dans des équipements importés eu Europe représente grossièrement le même tonnage que celui qui est utilisé en Europe.
Comme tous les PBDE, l'OBDE est utilisé comme retardateur de flamme. Il est mélangé physiquement au matériau à ignifuger et en aucun cas il n'est combiné chimiquement à la molécule de ce matériau. Comme le DeBDE, il est donc possible que l'OBDE puisse diffuser à travers le matériau pendant sa durée de vie. En outre, il est soit utilisé par les fabricants de produits manufacturés devant faire l'objet d'une protection contre l'incendie, soit par des fabricants de matériaux ignifuges qui mixent l'OBDE à la matière pure.
L'OBDE est soit mélangé à des polymères, soit dans de rares cas incorporé à des textiles. Toutefois, à la différence du DeBDE utilisé essentiellement avec du polystyrène haute densité (PS-HD), l'OBDE est majoritairement utilisé dans l'acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS). Il peut représenter entre 12 et 18% du poids du produit final (ECB, 2003), et on considère qu'environ 95% de l'OBDE utilisé en Europe, l'est en mélange avec l'ABS. Le reste de l'OBDE est utilisé dans le PS-HD ou dans le polybutylène terephtalate (PBT).
Rejets dans l’environnement
Rejets dans l'environnement
FTE 2005 Importer
Un certain nombre de composés bromés ayant une structure similaire aux PBDE ont été trouvés au sein de certains organismes marins (ECB, 2003). Toutefois, la présence de l'OBDE dans l'environnement est avant tout d'origine anthropique.
De par ses propriétés, l'OBDE comme tous les PBDE est une molécule lipophile, très peu soluble dans l'eau et qui a une forte tendance à s'adsorber sur des particules. Dans ces conditions, l'OBDE présent dans l'atmosphère, se fixe essentiellement sur les particules en suspension. Il peut alors en théorie être dégradé par photolyse, mais seules les particules en contact direct avec la lumière pourront l'être. L'ECB, (2003) estime que la demi-vie de l'OBDE dans l'atmosphère est de 76 jours et dans ces conditions on considère alors que le phénomène de photodégradation est négligeable. Les phénomènes de dégradation en milieu aérobie comme anaérobie sont également négligeables et l'hydrolyse en milieux aqueux est nulle. En outre, toutes les études citées par l'ECB (2003) montrent que l'OBDE, lorsqu'il se dégrade, se transforme majoritairement en d'autres PBDE moins substitués.
Les sources d'émission et les voies d'absorption des PBDE ne sont pas encore totalement déterminées. Toutefois, la présence de PBDE en fortes concentrations près des industries permet de penser que l'émission des PBDE est due aux activités industrielles liées à la fabrication et à l'utilisation des retardateurs de flammes (industrie textiles et plastiques essentiellement). En outre, comme ils sont bioaccumulables et faiblement dégradables, on peut retrouver des traces de PBDE loin des zones industrielles. Cependant, les rejets industriels ne seraient pas la voie de contamination principale. La source principale d'émission de PBDE serait l'ensemble des appareils électriques et électroniques ainsi que tous les matériaux contenant des PBDE (Wilford, B.H et al., 2004). Cette hypothèse est confirmée par l'ECB (2003) selon lequel, les émissions d'ODBE proviendraient pour l'essentiel de l'utilisation des appareils électriques au cours de leur durée de vie et de l'élimination de ces même appareils.
En outre, selon les estimations de l'ECB (2003), les émissions d'ODBE sont, pour l'UE, de 7,5515,1 tonne/an dans l'air, 6,76-14,3 tonne/an dans les eaux de surfaces et 20,2-41,8 tonnes/an dans les sols. Les émissions ont donc majoritairement lieu vers les sols, ce qui s'explique par les caractéristiques lipophiles des PBDE.
Les rejets de PBDE provenant des activités industriels peuvent être multiples. Ils proviennent soit des sites de fabrication de PBDE, soit surtout des sites où les PBDE rentrent dans la fabrication de produits textiles ou plastiques. Ainsi, de nombreuses études (Sellstrom et al, 1995 et 1998), ont montré la présence de PBDE dans les sédiments de rivières le long desquels étaient implantées des usines de fabrication de textiles ou de plastiques contenant des PBDE. On peut également retrouver la présence de PBDE dans les boues des stations d'épurations, dans les lixiviats de décharges ou encore dans les usines de désassemblage d'appareils électriques (ECB, 2003). En France, dans le cadre de l'action nationale de recherche et de réduction des substances dangereuses dans l'eau, des mesures ponctuelles ont été réalisées à la sortie de près d'un millier d'ICPE. Sur les 667 mesures réalisées, seules 7 installations ont présenté un flux d'octabromodiphényléther. Les activités de ces installations concernent essentiellement le traitement des textiles (5 cas sur 7).
Même si peu d'études existent encore, il semble que les PBDE diffusés par des appareils électriques et électroniques soient importants. Ainsi des mesures réalisées dans la région d'Ottawa (Wilford, B.H et al., 2004), montrent que les concentrations de PBDE mesurées dans l'air intérieur de bâtiments est trois fois plus importantes que celles mesurées à l'extérieur.
Pollutions historiques et accidentelles
FTE 2005 Importer
L'OBDE est un produit de dégradation dans l'environnement aquatique et terrestre des autres PBDE plus substitués en brome comme le DeBDE.
[4] on peut également se reporter aux fiches sur le PeBDE et le DeBDE de Brignon, J.M., et al, 2005-2006
Présence environnementale
Synthèse
FTE 2005 Importer
Les retardateurs de flamme bromés ont été retrouvés dans de nombreux milieux où ils ne sont pas présents naturellement. On retrouve des PBDE dans de nombreuses rivières, des lacs et dans des sédiments de la plupart des estuaires. Il existe peu d'études ayant mesuré des concentrations d'ODBE dans l'environnement. Toutefois les mesures réalisées, lors de ces quelques études, sur des sédiments ont montré qu'on pouvait retrouver des traces d'ODBE dans des sites isolés de toutes activités industrielles. Les concentrations les plus importantes ont par contre été mesurées dans des sédiments proches d'anciennes usines de production d'ODBE (jusqu'à 400 µg/kg de masse humide) .
Les PBDE ont été retrouvés dans un grand nombre d'organismes vivants, allant des organismes aquatiques jusqu'à l'homme. L'ECB cite de nombreuses études ayant mesuré des taux d'OBDE dans des organismes aquatiques. Par exemple, des concentrations allant jusqu'à 14 µg/kg ont été mesurés dans des filets de limande de la baie de Bidford (Royaume-Unis). Ces résultats montrent que les PBDE dans leur ensemble sont bioaccumulables. On constate également qu'ils sont présents en plus grande concentration aux Etats Unis qu'en Europe, comme le montre le graphique suivant :
Graphique 3.2 : Concentrations totales en PBDE dans le sang humain, le lait et les tissus (en ng/g de lipide) en fonction de l'année où l'échantillon a été prélevé (graphes d'après des données extraites de Hites, R. A. (2004) et Sjödin, A et al. (2003).
Perspectives de réduction
Réduction des rejets
Réduction des émissions industrielles
FTE 2005 Importer
Comme nous l'avons déjà vu, les PBDE et l'OBDE en particulier sont peu dégradables dans des milieux aérobies, anaérobies et par photolyse. Il est donc très difficile de traiter efficacement les rejets industriels contenant des PBDE. En outre, de par leur caractère lipophile, ces molécules vont se fixer sur les particules en suspension. Lors du traitement des effluents aqueux, les PBDE vont donc s'accumuler dans les boues des stations d'épuration qui pourront ensuite être épandues, relarguant ainsi ces polluants dans l'environnement. L'ECB (2003), indique que lors du traitement des effluents aqueux, 91,4% de l'OBDE se retrouve dans les sédiments, 8,5% reste dans les eaux de surfaces et le reste est émis dans l'air.
Alternatives aux usages
Produits de substitution
FTE 2005 Importer
Il existe de nombreuses possibilités de substitution de l'OctaBDE. Le rapport RPA (2002) nous en fournit quelques exemples :
Il est donc possible de substituer l'OBDE par d'autres retardateurs de flammes, mais ces solutions ne sont pas satisfaisantes du point de vue environnemental, car ces substances sont en général toxiques.
Il semble également possible de travailler sur l'éco-conception des produits pour limiter les quantités d'octabromodiphenylether. Ainsi, le Lowell center site des solutions d'éco-conception pour les téléviseurs. Une première solution peut être d'utiliser des armatures des alimentations d'énergie avec des composants en métal. Ceci permet d'abaisser les quantités de retardateurs de flamme utilisées, faisant du polystyrène haute densité sans ignifuge une alternative viable à l'ABS avec ignifuge. Une autre solution peut être de concevoir des téléviseurs dans lesquels l'alimentation énergétique est séparée du reste de l'appareil comme cela ce fait pour les imprimantes.
Conclusion
FTE 2005 Importer
L'octabromodiphényléther est un dérivé bromé utilisé comme retardateur de flamme dans les appareils électriques et électroniques et certaines applications textiles. Toxique, bioaccumulable, transportable à distance, persistant dans l'environnement, l'OBDE est très peu dégradable et ses produits de dégradation restent des dérivés bromés. Dans ces conditions, l'octabromodiphényléther est soumis à de nombreuses restrictions d'utilisation, en particulier dans les appareils électriques et électroniques vendus au sein de l'Union Européenne à partir du 1er juillet 2006. Les productions et ventes de l'octabromodiphényléther ont également énormément baissées au cours de ces dernières années. Aucun site de production n'est d'ailleurs recensé en Europe, et la demande Européenne est estimée à 600 t.an-1. Les émissions de l'octabromodiphényléther restent néanmoins préoccupantes car elles ont pour origine, semble-t-il, des phénomènes de diffusion des appareils électriques et électroniques, et la présence de cette molécule dans l'environnement ainsi que ces produits de dégradation, pourrait se prolonger pendant de nombreuses années. Il existe néanmoins des produits de substitutions à l'OBDE et l'on constate surtout que cette molécule a souvent été remplacée par le décabromodiphényléther. Toutefois ces substitutions ne règlent en rien les risques pour l'environnement puisque la plupart de ces autres produits sont également toxiques. Les procédés de traitement des effluents sont également peu efficaces, et même si ils permettent de réduire les émissions de dérivés bromés dans les eaux de surfaces, ces molécules se concentrent dans les boues de stations d'épurations. En fait les seules solutions seraient de travailler sur l'éco-conception des produits en fabricant des objets dont le risque d'incendie serait diminué sans avoir recourt à des retardateurs de flamme. Ainsi, au final, même si on peut espérer que les émissions d'octabromodiphényléther diminuent avec le temps et les restrictions de mise sur le marché, il ne faut pas que cela se fasse au profit d'autres molécules aussi toxiques ou dont on ne connaît pas encore suffisamment les risques. Le recourt à tout autre retardateurs de flamme en substitution de l'OBDE doit donc se faire selon le principe de précaution.
Bibliographie
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