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Aucune donnée économique n'a été identifiée à propos de cette substance.

DONNEES SUR LA PRODUCTION

En 1995, les 30 producteurs mondiaux (hors Europe de l'Est par manque d'information) produisaient environ 220 900 tonnes de 1-chloro-4-nitrobenzène. La production, en 1995, s'élevait à 54 000 tonnes en Europe de l'Ouest, 37 500 tonnes au USA, 78 000 tonnes en Chine, 29 000 tonnes en Inde, 17 700 tonnes au Japon et 4 700 tonnes en Corée du sud (OECD SIDS, 2002).

Aux Etats-Unis, en 1994, il y avait 2 sites de production du 1-chloro-4-nitrobenzène. Le total de la production était estimé en 1994 à environ 66 milliers de tonnes (OEHHA, 1999). Soit une diminution de près de 50 % des quantités des cette substance utilisées aux Etats-Unis entre 1994 et 1995.

Selon la Commission européenne (2010) reprenant des données datant de 20005 , les entreprises européennes qui produisent et/ou importent du 1-chloro-4-nitrobenzène sont :

• pour l'Italie : ACNA C.O. et ORGANIC CHEMICALS SRL,
• pour l'Allemagne : BASF AG, BAYER AG, CHEMIE AG BITTERFELD-WOLFEN, CLARIANT GMBH et HOECHST AG,
• pour le Danemark : CHEMINOVA AGRO A/S,
• pour le Royaume Uni : HICKSON & WELCH LTD, SOLUTIA UK LTD et ZENECA SPECIALTIES,
• pour la Belgique : MONSANTO EUROPE N.V. et SOLUTIA EUROPE NV.

Cette source indique également un site français : le site de production ICMD (Rhodia) ; néanmoins cette entreprise a cessé son activité à la fin de l'année 2007 (Drire Alsace, 2010). D'après nos informations, il n'y a donc plus de production sur le sol français en 2010.

[5] http://ecb.jrc.ec.europa.eu/IUCLID-DataSheets/80057.pdf

Selon des informations du gouvernement indien datant de 2008, la production de 1-chloro-4-nitrobenzène (para-chloronitrobenzène) et de 1-chloro-2-nitrobenzène (l'ortho-chloronitrobenzène) suit une croissance de 7,3 % par an en Inde. Cette source estime que la production de ces deux substances va augmenter pour atteindre 127 457 tonnes en Inde, en 2010 (CPCB, 2008).

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La production du 1-chloro-4-nitrobenzène se fait via différentes réactions à partir de chlorobenzène par nitration, à partir de nitrobenzène par chloration et à partir d'acide p-chlorobenzène sulfonique par substitution du groupement acide par un groupement nitro.

A partir du chlorobenzène

La production du 1-chloro-4-nitrobenzène peut être réalisée à partir du chlorobenzène par nitration entre 40 et 70°C avec un mélange d'acide nitrique HNO3 et sulfurique H2SO4. Selon la littérature, les proportions d'acide varient : (1) soit 55 % HNO3 et 45 % H2SO4 (IUCLID, 2000) ; (2) soit 30 % HNO3 et 56 % H2SO4 et 14 % H2O (IARC, 1996).

Ce procédé peut se réaliser en continu ou en batch. La réaction mène à un mélange de chloronitrobenzènes. Ce mélange est composé des 3 isomères présentés dans le Tableau 2 suivant.

Tableau 2. Les 3 isomères du chloronitrobenzène
(IARC, 1996; Commission européenne, 2010; IUCLID, 2000).   

Selon les proportions d'acides (1) ou (2), la proportion des différents isomères est légèrement différente.

Les composés sont alors séparés par des séries de distillations et cristallisations pour aboutir à une pureté de 99 % de 1-chloro-4-nitrobenzène (OECD SIDS, 2002).

A partir de nitrobenzène

La production de 1-chloro-4-nitrobenzène peut aussi se faire par chloration du nitrobenzène. La réaction a lieu entre 35 et 45°C en présence de chlorure de fer (III). Cependant, cette réaction génère un faible pourcentage (4 %) de 1-chloro-4-nitrobenzène (le 1-chloro-3-nitrobenzène est majoritaire avec 86 % et 1-chloro-2-nitrobenzène représente 10 %) (IARC, 1996).

A partir de d'acide p-chlorobenzène sulfonique

La réaction est une substitution du groupement acide par un groupement nitro. Le brevet n°3 153 674 a été déposé en 1964 pour protéger ce procédé. Il consiste à ajouter du peroxyde d'azote à 150 – 180°C. Le solide de 1-chloro-4-nitrobenzène est obtenu avec une pureté de 97,5 % (Dunlap, 1964).

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Le 1-chloro-4-nitrobenzène est produit et utilisé dans l'industrie chimique. Selon l'OEHHA (1999), cette substance est d'origine uniquement anthropique.

Le 1-chloro-4-nitrobenzène est présent dans de nombreux procédés de synthèse de produits chimiques tels que les colorants, les teintures, des produits pharmaceutiques (phénacétine et acétaminophène), les pesticides (nitrofène et parathion) et les caoutchoucs (OEHHA, 1999).

DONNEES ECONOMIQUES

Aucune donnée économique n'a été identifiée à propos de cette substance.

LES DIFFERENTS SECTEURS

Consommation

Selon l'OECD SIDS (2002), en 1995, la demande mondiale du 1-chloro-4-nitrobenzène en % massique se répartissait comme suit :

• 32 % dans la synthèse de produits pharmaceutiques en tant qu'intermédiaires,
• 27 % dans la synthèse d'agents de protection des végétaux (i.e. pesticides),
• 15 % dans la production industrielle de caoutchoucs et de plastiques en tant qu'auxiliaires,
• 26 % dans les teintures, pigments et autres.

Il n'a pas été identifié d'usage direct du 1-chloro-4-nitrobenzène (OECD SIDS, 2002). Cette substance est donc uniquement employée en tant qu'intermédiaire réactionnel (IARC, 1996).

Le 1-Chloro-4-nitrobenzène est principalement employé pour la synthèse de produits chimiques tels que des médicaments (des analgésiques et des antimirobiens tels que « la dapsone » connue pour son effet anti-lèpre), des pesticides et des colorants (INERIS, 2006 ; OEHHA, 1999). Quelques centaines de brevets concernant la substance ont été identifiés sur free patent online6 en février 2010.

D'après le CPCB (2008), en Inde, le 1-Chloro-4-nitrobenzène est utilisé principalement pour la production du paracétamol (50 %), teinture (30 %) et autres produits (pesticides, caoutchouc…) (20 %).

Dans les paragraphes suivants, les usages du 1-chloro-4-nitrobenzène sont présentés secteur par secteur.

Le secteur pharmaceutique

Les procédés utilisés par ce secteur sont confidentiels du fait des intérêts économiques en jeu. Ainsi, les brevets, nombreux dans ce secteur, ne présentent pas forcément la réalité des usages proposés par Chemicalbook (2010), qui produit une information parcellaire.

Les substances actives présentées ci-dessous sont synthétisées à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène :

• l'acetaminophen (103-90-2) dit paracétamol est un antalgique antipyrétique non salicyclé,

Le paracétamol est le nom commun de para-acétyl-amino-phénol. Les antalgiques à base de paracétamol sont les médicaments les plus prescrits en France (2 000 tonnes/an de principe actif) (Agence de l'eau Seine-Normandie, 2009). De nos jours, il existe différentes réactions de synthèse. La réaction du para-aminophénol (123-30-8) avec de l'anhydride acétique (108-24-7) est la plus ancienne (PharmaWeb, 2010). Selon cette même source, la réaction du 4-hydroxyacétophenone (99-93-4), plus récente, présente en outre des avantages commerciaux. Sans information précise sur la réalité des usages de ces différentes réactions,

[6] www.freepatentsonline.com/

on peut néanmoins imaginer que la réaction avec le 1-chloro-4-nitrobenzène pour la synthèse du paracétamol n'est pas la seule commercialement utilisée.

• la phénacétine (62-44-2),

La phénacétine est le N-(4-éthoxyphényl) acétamide. Cet analgésique a été retiré du marché au début des années 80 du fait de son lien avec des cas de néphropathie (maladie auto-immune dite maladie du berger). Il est donc raisonnable de penser que cette voie d'utilisation du 1-chloro-4-nitrobenzène n'est plus d'actualité aujourd'hui.

• la dapsone (80-08-0) est un antimicrobien,

La dapsone est la substance correspondant aux noms suivants : 4,4'-Sulfonylbisbenzèneamine ; 4,4'-sulfonyldianiline ; bis(4-aminophenyl)sulfone et 4,4'-diaminodiphenyl sulfone (INCHEM, 1993).

La réaction de synthèse met en jeu un excès de sulfure de sodium avec du 1-chloro-4-nitrobenzène. Cette réaction est suivie par une acétylation, une oxydation avec du peroxyde d'hydrogène, une réduction et une hydrolyse acide ou basique. Une autre réaction d'amination du bis (4-chlorophenyl) sulfone (80-07-9) forme la dapsone (INCHEM, 1993).

Les médicaments suivants peuvent être également synthétisés à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène (ne sont présentées que les substances vendues en France) :

• la norfloxacine (70458-96-7) est un antibactérien urinaire (Chemicalbook, 2010 ; VIDAL, 2010),
• l'albendazole ()(54965-21-8) est un antihelminthique7 (Chemicalbook, 2010 ; VIDAL, 2010),
• l'alprazolam ()(28981-97-7) est un anxiolytique (Chemicalbook, 2010 ; BIAM, 2010),
• le demoxepam ()(963-39-3) est un anxiolytique (Chemicalbook, 2010 ; BIAM, 2010),
• l'estazolam (29975-16-4) appelé également le 8-chloro-6-phényl-4H-1,2,4-triazolo[4,3-a]1,4-benzodiazépine, est un sédatif, un tranquillisant, un myorelaxant, un anticonvulsant et un psycholeptique (Chemicalbook, 2010 ; BIAM, 2010),
• l'itraconazole (84625-61-6) est principalement un antifongique (Chemicalbook, 2010 ; BIAM, 2010),
• le 2-Amino-5-chlorobenzophenone (719-59-5) est notamment utilisé pour la production du diazepam (439-14-5) (Chemicalbook, 2010). Le diazepam est utilisé principalement pour sont effet psycholeptique, tranquilisant, anxiolytique, anticonvulsant, antiepileptique (BIAM, 2010).

[7] Un antihelminthique est un médicament utilisé pour détruire les vers parasites de l'intestin chez l'homme (). http://www.medicopedia.net/term/175,1,xhtml#ixzz0iQP96ni5

Les autres substances présentées ci-dessous sont des intermédiaires réactionnels pouvant être produits à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène et pouvant amener à la fabrication de produits pharmaceutiques :

• le 4-aminophenylamine ()(101-54-2) appelé également 4-aminodiphenylamine (Chemicalbook, 2010),
• le sodium 4-nitrophenoxide (824-78-2) (Chemicalbook, 2010),
• le para-aminophenol (123-30-8) dit également le 4-aminophenol. Cette substance est utilisée dans la fabrication de médicaments dont l'acetanilide (103-84-4), l'acetophenitidine (62-44-2) et l'acétaminophène (paracétamol : 103-90-2) (Chemicalbook, 2010).
• le 4-nitroanisole, (100-17-4) est parfois utilisé pour la production d'amino-anisole (104-94-9) (Chemicalbook, 2010).
• la 4-chloroaniline (106-47-8) est aussi appelée parachloroaniline (PCA) ou dichloroaniline ou 2,5-dichloroaniline, elle est utilisée dans les produits pharmaceutiques et cosmétiques (chlorohexidine, triclocarban, 4-chlorophenol). Le triclocarban (1322-40-3) est un bactéricide utilisé dans les déodorants à bille, les sticks et les sprays, les savons. La chlorohexidine (55-56-1) est utilisée dans les rinces bouches et les sprays antiseptiques. Le 4-chlorophénol (106-48-9) est un agent microbien utilisé dans les produits cosmétiques (WHO, 2003).

Le secteur des teintures et des pigments (Chemicalbook, 2010)

La réalité d'usage du 1-chloro-4-nitrobenzène pour ces utilisations n'a pas pu être confirmée ni infirmée lors de cette étude. Les substances pouvant être produites et/ou suspectées d'être produites à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène sont présentées dans ce paragraphe.

Les substances pouvant être produites à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène sont :

• le 4-aminophenylamine ()(101-54-2) dit également azoic diazo 22 (C.I. 37240) ou sanyo variamine blue salt RT. Le 4-aminodiphenylamine est un intermédiaire dans la fabrication des teintures notamment celles pour les cheveux et le cuir (Chemicalbook, 2010),

• le para-nitroaniline (100-01-6) appelé aussi la 4-nitroaniline, le 1-amino-4-nitrobenzène ou encore le Fast Red GC base. Ce composé est utilisé comme matière première pour la synthèse de para-red8 paranitraniline red (6410-10-2) et des teintures Azo9 ,
• le para-aminophenol (123-30-8) dit également le 4-aminophenol. Cette substance est utilisée dans la fabrication de teinture (Chemicalbook, 2010),
• la 4-chloroaniline (106-47-8) appelée aussi parachloroaniline (PCA), dichloroaniline ou 2,5dichloroaniline est un intermédiaire pour la production des teintures Azo et des pigments (Rouge acide 119 :1, pigment rouge 184 et pigment orange 44). Les pigments Azo à partir de PCA sont utilisés pour les teintures et les imprimés des textiles. (WHO, 2003),
• le 4-nitroanisole, (100-17-4) (Chemicalbook, 2010). Cette substance est utilisée dans les teintures (Chemicalbook, 2010),
• le sodium 4-nitrophenoxide (824-78-2) est un intermédiaire de production de réactifs et teintures (Chemicalbook, 2010).

Les autres substances suspectées d'être produites à partir du 1-chloro-4-nitrobenzene mais dont les utilisations n'ont pu être précisées sont les suivantes :

• le 3,4-dichloronitrobenzène (99-54-7) (Hema Dye Chem, 2010),
• l'acide 2-chloro-5-nitrobenzène sulfonique (96-73-1) (Chemicalbook, 2010),
• le sodium 2-chloro-5-nitrobenzènesulfonate (946-30-5) (Chemicalbook, 2010),
• le sel de diazonium Variamine bleu B (6254-98-4) est également appelé le 4-benzènediamine ou le n-(4-methoxyphenyl)-sulfate (2:1) (Chemicalbook, 2010),
• la 3,4-dichloroaniline (95-76-1) est une poudre cristalline blanche à grise (Hema Dye Chem, 2010),
• le 3-nitrochlorobenzène (121-73-3) (Chemicalbook, 2010),
• le 4-diazodiphenylamine sulfate (4477-28-5) (Chemicalbook, 2010).

Le secteur de l'agriculture (Chemicalbook, 2010 ; OEHHA, 1999)

Les produits phytosanitaires pouvant être directement synthétisés à partir du 1-Chloro-4-nitrobenzène sont précisés ci-dessous, cependant, l'utilisation agricole de ces pesticides n'est plus autorisée en France.

[8] Le para red est la paranitroaniline rouge dit Pigment Rouge 1, C.I. 12070

[9] Les composés azo ont la structure suivante : R-N=N-R', ils forment facilement des sels de diazonium utilisés ensuite pour la synthèse de pigments.

• le parathion (56-38-2) est une substance active dont l'utilisation n'est plus autorisée en France (e-phy, 2010).

  L'avis paru au Journal officiel du 23 novembre 2001 retire les autorisations de mise sur le marché des produits phytopharmaceutiques contenant du parathion, pour tous les usages agricoles et non agricoles. La date limite de distribution et d'utilisation des stocks était le 30 septembre 2002.

  Le parathion peut également être produit à partir du sodium 4-nitrophenoxide (824-78-2) lui-même pouvant être produit à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène (Chemicalbook, 2010).

• l'ethyl-parathion est une substance active dont l'utilisation n'est plus autorisée en France (e-phy, 2010).

  L'avis paru au Journal officiel du 23 novembre 2001 retire les autorisations de mise sur le marché des produits phytopharmaceutiques contenant de l'éthyl-parathion, pour tous les usages agricoles et non agricoles. La date limite de distribution et d'utilisation des stocks était le 30 septembre 2002.

• le methyl-parathion (298-00-0) est une substance active dont l'utilisation n'est plus autorisée en France (e-phy, 2010).

  L'avis paru au Journal officiel du 28 mars 2003 retire les autorisations de mise sur le marché des produits phytopharmaceutiques contenant du méthyl-parathion, pour tous les usages agricoles et non agricoles. La date limite de distribution des stocks est le 30 avril 2003 et la date limite d'utilisation des stocks était le 31 décembre 2003.

• le nitrophen (1836-75-5) dit également nitrofène correspond à la molécule 2,4-dichloro4'-nitrodiphenylether. C'est une substance active herbicide dont l'utilisation n'est pas autorisée en France, (IARC, 1996); (Chemicalbook, 2010) (e-phy, 2010).

  La directive 2004/61/CE de la commission du 26 avril 2004 modifiant les annexes des directives 86/362/CEE, 86/363/CEE et 90/642/CEE du Conseil concerne les teneurs maximales de certains résidus de pesticides interdits d'utilisation dans la Communauté européenne. Cette directive indique que la mise sur le marché et l'utilisation dans la Communauté européenne des substances actives telles que le nitrofène sont interdites.

• le propanil (709-98-8) est une substance active herbicide dont l'utilisation n'est plus autorisée en France (e-phy, 2010).

L'avis du 3 février 2009 indique que l'autorisation de mise sur le marché du propanil est retirée. La date limite de distribution des stocks est le 30 septembre 2009 et la date limite d'utilisation des stocks étati le 3 mars 2010 (ACTA, 2010).

• l'anilofos (62249-01-0) (S-(2-(4-Chlorophenyl)(1-methylethyl)amino)-2-oxoethyl) O,O-dimethyl phosphorodithioate) ou anilophos est une substance active insecticide dont l'utilisation n'est plus autorisée en France (e-phy, 2010).
• le diuron (330-54-1) : est une substance active insecticide dont l'utilisation n'est plus autorisée en France (e-phy, 2010).

  L'avis du 4 septembre 2007 indique que le l'autorisation de mise sur le marché du diuron est retiré au 1er décembre 2007. La date limite de distribution des stocks est le 30 mai 2008 et la date limite d'utilisation des stocks était le 13 décembre 2008 (ACTA, 2010).

Les substances chimiques pouvant être produites par le 1-chloro-4-nitrobenzène et qui sont des intermédiaires réactionnels pour la production de produits phytopharmaceutiques sont :

• la 3,4-dichloroaniline (95-76-1) est un intermédiaire pour la production de pesticides et d'herbicides (Chemicalbook, 2010).
• la 4-chloroaniline appelé aussi la parachloroaniline (PCA), la dichloroaniline ou la 2,5dichloroaniline (106-47-8) est un intermédiaire pour la production d'insecticides et d'herbicides (i.e. monuron, diflubenzuron, monolinuron) (WHO, 2003).

D'après ACTA (2010), l'utilisation du diflubenzuron en France est autorisée ; l'utilisation du monuron et du monolinuron n'est plus autorisée en France respectivement depuis le 31/12/2003 et 09/09/01.

Le secteur plastique et caoutchouc

Les substances synthétisées à partir du 1-Chloro-4-nitrobenzène et utilisées dans le secteur de l'industrie du plastique et du caoutchouc sont listées ci-dessous, néanmoins, pour la plupart de ces substances, leurs utilisations n'ont pu être précisées :

• le 4-nitrodiphénylamine (836-30-6) : cette substance peut se former par N-alkylation de certains antioxydants utilisés pour le caoutchouc (IARC, 1996),
• le 4-nitro-N-β-methoxyethyl aniline (Bugaut and Andrillon, 1981),
• le 4-nitro-N-γ-methoxypropyl aniline (Bugaut and Andrillon, 1981),

• le poly (4-hydrazo-diphenylenedisulfide) : cette substance est formée par réaction du 1-chloro-4-nitrobenzène avec du sulfure de sodium et du disulfure dans le N-méthyl-2-pyrrolidone (Hoffmann, 2003).
• le 4-aminophenylamine ()(101-54-2) dit azoic diazo 22 (C.I. 37240) ou sanyo variamine blue salt RT. Le 4-aminodiphenylamine est un intermédiaire dans la fabrication de caoutchoucs tel que le paraphenylene diamine (antiozonant10) et le N-(1,3-dimethylbutyl)-N´-phenyl-1,4 -benzenediamine (antioxidant) (Chemicalbook, 2010).

Le secteur de l'industrie chimique et les autres secteurs (IARC, 1996)

Dans le secteur de l'industrie chimique et les autres secteurs, le nombre de produits potentiellement synthétisés à partir du 1-chloro-4-nitrobenzène est vaste. Une liste non-exhaustive des autres substances est présentée dans le Tableau 3 ci-dessous (Chemicalbook, 2010 ; IARC, 1996).

Tableau 3. Substances synthétisées partir du 1-chloro-4-nitrobenzène et leurs secteurs d'utilisation (Chemicalbook, 2010 ; IARC, 1996).

[10] Un antiozonant est un composé chimique qui ralenti la dégradation des matériaux (plastiques, caoutchoucs) exposés à l'ozone de l'air.

[11] La pipéridine (110-89-4) est le principe actif du poivre. La pipéridine ou hexahydroazine a des propriétés de base faible et est souvent utilisée comme solvant en synthèse organique. On retrouve le motif structural correspondant à la pipéridine dans de nombreux produits pharmaceutiques comme le raloxifène ou le fentanyl. La pipéridine est inscrite au tableau II de la convention des Nations Unies contre le trafic illicite des stupéfiants, car c'est un précurseur utilisé dans la fabrication clandestine de la phencyclidine (PCP, phényl-cyclohéxyl-pipéridine).

[12] Les pipérazines constituent une classe de composés chimiques, construits autour d'un noyau pipérazine (110-85-0) (cycle saturé à six atomes contenant deux atomes d'azote en positions opposées), dont beaucoup sont dotés de propriétés pharmacologiques intéressantes.

[13] La phénétole (103-73-1), appelée également éther phényl éther, peut former des peroxydes.

Nous n'avons cependant pas connaissance de la réalité des utilisations industrielles en France du 1-chloro-4-nitrobenzène.

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Le paracétamol est le médicament le plus prescrit en France (Agence de l'eau Seine-Normandie, 2009), on peut donc émettre l'hypothèse que la réduction des émissions du 1-chloro-4-nitrobenzène passe majoritairement par la réduction de l'utilisation de cette substance pour la synthèse du médicament.

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Eviter l'utilisation de 1-chloro-4-nitrobenzène pour la synthèse du paracétamol

Le paracétamol est un produit très largement utilisé. Cette substance i.e. l'acétaminophen (APAP) est un dérivé du para-aminophénol (PAP) qui peut être synthétisé à partir de 1-chloro-4-nitrobenzène. Il existe d'autres voies possibles de production du para-aminophénol. Elles sont présentées dans le Tableau 4 ci-dessous.

Tableau 4. Principaux avantages et inconvénients des différents procédés de production du para-aminophénol, un dérivé du paracétamol (DSIR, 1994).

En 1994, en Inde seules les voies de production du PAP utilisant le phénol et le 1-chloro-4-nitrobenzène étaient utilisées. Cependant, dans les autres pays, les autres voies (celles

présentées au sein du tableau 4) se développent permettant d'atteindre des rendements plus importants (DSIR, 1994) donc d'obtenir une meilleur rentabilité.

REDUCTION DES EMISSIONS DUES A L'USAGE

Nous n'avons pas d'information à ce propos.

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Les informations trouvées à ce sujet étaient jugées faibles ou mal connues.